热力学传奇之十三：玻尔兹曼的理论推导出了热
能斯特是奥斯特瓦尔德的学生，就是那个和玻尔兹曼论战，后来导致玻尔兹曼自杀的奥斯特瓦尔德，当年在论战中能斯特是否摇旗呐喊，为老师助阵不得而知，不过在论战中，都加深了对玻尔兹曼理论的理解。
能斯特的主要工作是在热力学方面，企图从测定比热和反应热来预测化学反应过程的结果。如果反应是吸热的，那么所吸热量将随温度下降而下降，达到绝对零度时吸热量将变为零。能斯特假定在绝对零度时这种减少发生的速度也变为零。作为其结果引出了能斯特热定理，它表明如果反应在绝对零度时在纯粹的结晶固体之间发生，那么熵就没有变化。
换句话来说就是“当绝对温度趋于零时，凝聚系(固体和液体）的熵（即热量除以温度的商）在等温过程中的改变趋于零。”，熵这个概念可是玻尔兹曼的当家概念，这句话是什么意思呢？
有点不太好理解是吧，普朗克说我来解释一下，当年在奥斯特瓦尔德和玻尔兹曼的论战中，普朗克虽然内心支持玻尔兹曼，但由于他腼腆的性格，并没有站出来支持玻尔兹曼，现在你们自家人都开始用玻尔兹曼的理论说话了，那还有什么顾忌。
普朗克解释为“当绝对温度趋于零时，固体和液体的熵也趋于零。”，依照玻尔兹曼的解释熵是不可能为零的，那么这句话的意思也就呼之欲出了。
能斯特又把这句话进一步发挥，这就是“不可能使一个物体冷却到绝对温度的零度。”这就是热力学第三定律。
热力学第三定律还有一个说法就是“任何系统都不能通过有限的步骤使自身温度降低到绝对零度”，很明显，这也是在说绝对零度不可能达到，因为要想达到绝对零度，必须通过无限的步骤，而无限步骤如何达到，当然是不可能达到。
看起来热力学第三定律似乎是对热力学第二定律的致敬，其实第三定律应用领域远不止此。
能斯特提出第三定律是试图由热力学数据寻求计算化学平衡常数K的值。化学反应的驱动力，即各种物质的亲和力，总是调节着初始产物与最终产物间的平衡亲和力不等于反应热，而等于可逆反应中得到的最大有效功。这个量也叫热力势，吉布斯用△G表示，它是随温度而变的，如果知道了反应体系的焓，△H的变化，便可计算出热力势。为了计算热力势的绝对值，就必须了解在任何给定温度下的△G与△H的关系。
热力学第三定律指出[△H—△G]/T的极限值，在T=0的情况下趋于负无穷大，这就意味着绝对零度不可能达到。
到此热力学三大定律已经说完了，那么还没有另外的热力学定律呢？还是有的，不过已经不叫热力学第四定律了，而叫做热力学第零定律了，这又是为什么呢？